yellium
(Hive Addict) 07-28-02 00:41 No 337836 |
Propylbromide -> Isopropylbromide | Bookmark | ||||||
Berichte 16, 391 (1883) Ueber die Umwandlung des Propylbromids in Isopropylbromid durch die Waerme. von L Aronstein (Rec. trav. Chim. 1, 134-142) Die Umwandlung ist gegen erwartung (vergl. diese Berichte XIV, 609) niemals ein vollstaendige; nach 20 stuendigen Erhitzen auf 280' nimmt die Menge des Isopropylbromids nicht mehr zu. Der Grund fuer diese Erscheinung konnte darin liegen, dass die Dissocationsprodukte, Propylen und Bromwasserstof sich einestheils zu Iso-, anderentheils zu Normalpropylbromid vereinigen, allein dagegen spricht die Beobachtung, dass Isopropylbromid selbst durch achttaegige Digestion bei 280' nicht nachweisbare Mengen Propylbromid bildet, sondern unveraendert bleibt. Wohl aber erklaert sich die unvollstaendige Umwandlung der normalen in die Isoverbindung aus der groesseren Disoociationsspannung der letzteren, welche aus der folgenden mit Hilfe zahlreiche Dampfdichtebestimmungen berechneten Tabielle ersichtlich wird: Temperaturen Zersetztes Propylbromid Zersetstes Isopropylbromid 100' - - 113' - 5.4 % 138' - 7.8 % 180' 2.9 % 15.1 % 210' 10.4 % 21.0 % 262' 31.9 % 56.0 % Bei gleicher Temperatur steigt also in dem Maasse, wie sich aus der Normalen die Isoverbindung bildet, der Druck immer hoeher und die Dissociation nimmt dem entsprechend immer mehr ab. (vergleiche Naumann, diese Berichte XI, 2045) um schliesslich ganz aufzuhoeren. Auch die Umwandlung des Isobutylbromids in die tertiaere verbindung hat eine grenze, wie Eltekoff (diese Berichte VII, 1244) fand und verfasser ermittelt, dass sich ersteres bei 210' gar nicht bei 262' zu 28.5 PCt dissociert), wahrend letzteres nach Bakhuis Roozeboom (diese Berichte XIV, 2396) bei 204' resp 250' zu 42.7 % resp. 61.2 % zerfallt (nach Naumann's Formel l.c. berechnet, wahrend Bakhuis Roozeboom 60 resp. 76 % angiebt.) Alkohol Bromid und Acetat des Propyls lagern sich oberhalb 300' nich in Isoverbindingen um; auch Aehtylendibromur bleibt unveraendert. |
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Aurelius (Hive Bee) 07-28-02 22:25 No 338147 |
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Hey Yellium, would you mind translating the german? |
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yellium (Hive Addict) 07-28-02 23:07 No 338162 |
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